深圳市源禹環(huán)??萍加邢薰?/strong>
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4.1稀土廢水排放種類性質(zhì)
稀土生產(chǎn)冶煉過程中主要排放三種廢水,一是稀土精礦焙燒尾氣噴淋凈化產(chǎn)生的酸性廢水;二是碳酸稀土生產(chǎn)過程產(chǎn)生的鉉鹽 (硫酸鉉)廢水;三是稀土分離產(chǎn)生的鉉鹽(氯化鉉)廢水.
4.2稀土廢水的處理方送
4.2.1酸性廢水
治理酸性廢水目前有兩種成熟工藝,即直接中和或回收硫酸及氟化物
4.2.1.1直接中和
利用廉價的堿性物質(zhì),如石灰或電石渣等將廢水中的酸性物質(zhì)中和,同時將廢水中的有害物質(zhì)生成沉淀物及鹽類去除掉, 再進行深度除氟及水澄清處理,廢水可達標排放,此種方法工藝簡單、流程短、投資少、適合中小企業(yè)采用,但消耗石灰量 大,水處理成本高產(chǎn)生大量廢渣(石灰渣),還需進行妥善處理否則會造成二次污染.
4.2.1.2回收硫酸及氟化物
本方案通過對尾氣強化冷卻,稀酸吸收等措施,將洗滌中的硫酸含員富集到可回收的濃度93%(左右),再通過蒸發(fā)濃縮分離 氫氟酸,使液體中的硫酸含園提高,分離出的氧氟酸通過“兩反應(yīng)-一合成工藝”制成冰晶石或生產(chǎn)其它氟化物.該方案無二次污染, 并可節(jié)約大最的水(大部分可回用),極大地減少水處理員荷;另一方面,還能將廢水中的有用物質(zhì)回收,創(chuàng)造一定的經(jīng)濟效益.
4.2.2硫銨廢水
目前氨氮廢水的治理方法有物理法-物理化學法-生物法等,但針對稀土廢水,由于受廢水中氨氮的存在形式-銨鹽濃度及水雖的限制+采用生物法是不可行的何行的方法只能是物理或物理化學方法,其共同點是資源回收,前者是 將廢水中的銨鹽轉(zhuǎn)化為氣態(tài)氨后進行回收,后者是對廢水中的硫酸銨直接進行回收/可供選擇的工藝方法有直接蒸發(fā)濃縮法-電滲析1蒸發(fā)濃縮法和堿性蒸發(fā)法.
4.2.2.1直接蒸發(fā)濃縮法
直接蒸發(fā)濃縮法是通過蒸發(fā)濃縮結(jié)晶,從廢水中提取鉉鹽的方法,此方法工藝簡單、流程短、蒸發(fā)后的冷卻水完全 可以回用,廢水經(jīng)治理后基本可以實現(xiàn)"零排放"但由于核鹽濃度較低,能耗較高.按日處理l100t廢水計算,日耗煤在 20t以上+高額的運行費用企業(yè)很難承受.
4.2.2.2電滲析-蒸發(fā)濃縮法
電滲析是鹽水.尤其是海水淡化處理方面普遍采取的一種膜處理技術(shù),隨著新型膜材料和膜應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展.以及 制作成本的大幅度下降.其應(yīng)用越來越廣泛.有關(guān)實驗已證明通過選擇合適的鉉離子選擇性透過膜,可以將廢水中的鉉 離子(其它雜質(zhì)較少)濃度控制200mg/UU下+此種廢水完全可返回使用,電滲析出來的10-15%的鉉鹽水,經(jīng)進一步蒸發(fā) -濃縮-結(jié)晶將銨鹽進行回收.該方法是對直接蒸發(fā)濃縮回收銨鹽法的一種改進,處理后的水可以達到很高的水質(zhì)要求, 能耗有較大幅度的下降,但該方法技術(shù)含量較高,對水質(zhì)要求苛刻,如對含鈣-含鎂雜質(zhì)過高的稀土生產(chǎn)硫銨廢水,實驗證 明是行不通的(主要是膜堵塞)另外,該方法工藝流程較長,所需要的公輔設(shè)施較多,尤其是電滲析設(shè)備一次性投資較高. 因此該方法僅適合在環(huán)境要求較高且不考慮經(jīng)濟承受能力的條件下采用.
4.2.2.3堿性蒸氨法
采用堿法廢水中的固定鉉鹽轉(zhuǎn)化為游離氨,再利用汽提方法將氨分離,得到氨水,此法技術(shù)成熟.實踐證明采用先進的霧化、氣化及分離提取裝置,處理后的廢水氨氮含量遠遠低于國家排放標準.
從廢水中回收氨(18?20%氨水)可用于稀土分離工序,排出的廢水可返回用于培燒礦水浸工ES/此法在大、中、小 企業(yè)中均可使用,對于處理濃度較高、排量較大的銨鹽廢水尤為適合.雖然這種方法也要消耗一定的能量,但采用先進的霧化、氣化提取工藝而不是純粹的蒸發(fā)法,因此在能耗上比直接蒸發(fā)或電潘法要低得多.但該工藝處理后排放的廢水 具有一定的堿性,并含有一定最的固體物質(zhì),所以不能直接排放,需要進一步處理,因此結(jié)合并考慮酸性廢水的處理工 藝,可將此部分排水用于殘余酸性廢水的中和處理,處理后的澄清水質(zhì)明顯改善,并可降低雜質(zhì)含量,可用于焙燒窯尾氣凈化或稀土水浸及碳沉洗滌工藝使用,達到一舉三得的目的,從而實現(xiàn)循環(huán)再利用的過程,因此使所有的污染物質(zhì)均 轉(zhuǎn)化為無汚染的固態(tài)形式去除掉,達到了廢水綜合治理的目的.
4.2.2.4氯鐵廢水
氯銨廢水由于其濃度較高且雜質(zhì)較少,可采用直接蒸憎-濃縮進行處理,該工藝技術(shù)簡單成熟,已有成功經(jīng)驗.
4.3稀土廢水的治理方案選擇
通過以上各方案的分析比較,進行治理方案優(yōu)化,按照工藝成熟可靠、投資合理、技術(shù)先進實用的原則,選擇以下具體治理方案.
4.3.1酸性廢水
采用資源回收工藝處理焙燒窯尾氣凈化廢水,回收較濃的硫酸返回稀土焙燒工藝使用,回收的氟進一步加工生產(chǎn)氟化物.
4.3. 2疏鉉廢水
采用堿性蒸氮處理工藝,將廢水中的固定銨鹽轉(zhuǎn)化為氨,生產(chǎn)工業(yè)級18?20%的氨水產(chǎn)品.
4.3.3氯銨廢水
氯銨廢水采用直接蒸發(fā)濃縮法處理.